Arsenic - histoire, occurrence, utilisation de l'arsenic, Prix

 

L'arsenic est un élément chimique avec le symbole d'élément As et le numéro atomique 33. Dans le tableau périodique des éléments, il est dans le 4. Période et le 5. Groupe principal ou 15. Groupe IUPAC ou groupe azote. L'arsenic est rare, principalement sous forme de sulfures. Il appartient aux semi-métaux, comme il apparaît en fonction de la modification des propriétés métalliques ou non métalliques.

De manière familière, l'arsenic appelé venin de meurtre est généralement appelé simplement "arsenic". Les composés de l'arsenic sont connus depuis l'Antiquité. En tant que clastogène mutagène, les composés de l'arsenic peuvent agir comme des poisons, provoquant des aberrations chromosomiques et peuvent donc avoir un effet cancérigène.

L'arsenic est utilisé pour doper les semi-conducteurs et comme constituant de semi-conducteurs III-V tels que l'arséniure de gallium. Le composé organique de l'arsenic, arsphénamine (salvarsan), a été considéré comme le début de 20, malgré des effets indésirables graves et graves. Siècle comme une avancée dans le traitement de la syphilis. Aujourd'hui, le trioxyde de diarsenic est utilisé en dernier recours dans le traitement de la leucémie promyélocytaire.

Histoire

Le nom d'Arsen remonte directement au grec ancien ἀρσενικόν arsenikón, l'ancien nom de l'auripigment, un minéral contenant de l'arsenic. On peut déjà le trouver chez Dioscorides dans 1. Siècle. Le nom grec, à son tour, semble avoir son origine dans le vieux persan (al-) zarnik (or, auripigment, "arsenic") et a probablement atteint le grec par la médiation sémitique. D'un point de vue étymologique, le nom était faussement dérivé du mot grec identique (ancien et nouveau) αρσενικός arsenikós, qui peut être traduit par masculin / fort. Seulement depuis le 19. Century est le nom d'arsenic utilisé. Le symbole de l'élément a été proposé par Jöns Jakob Berzelius à 1814.

Le premier contact des personnes atteintes d’arsenic quitte le 3. Millennium BC Dans les cheveux de la momie des habitants des Alpes mentionné dans la glace de glacier de l'habitant alpin mentionné dans la glace de glacier, de plus grandes quantités d'arsenic pourraient être détectées, ce qui est interprété archéologiquement comme une indication du fait que le minerai de cuivre est souvent contaminé par de l'arsenic. Dans l'Antiquité classique, l'arsenic était connu sous la forme de sulfures d'arsenic, Auripigment (As2S3) et Realgar (As4S4), qui ont été décrits par le grec Theophrastos, successeur d'Aristote. Même le philosophe grec Démocrite avait dans le 5. Siècle av. Chr. Connaissances démontrables des composés de l'arsenic. Le Papyrus X de Leiden du 3. Century AD suggère qu’ils ont été utilisés pour colorer l’argent d’argent et le blanc de cuivre. L'empereur romain Caligula aurait déjà été dans le 1. Century after Chr. Un projet de production d'or à partir de l'auripigment (jaune d'or) en ordre. Les alchimistes, qui savaient que les composés de l’arsenic étaient mentionnés dans l’ancien ouvrage standard Physica et Mystica, ont suspecté une relation avec le soufre et le mercure. Le sulfure d'arsenic (III) a été utilisé comme peinture et dépilatoire pour peintre, ainsi que pour le traitement externe et interne des maladies pulmonaires.

Au Moyen Âge, de l'arsenic (oxyde d'arsenic (III)) a été trouvé dans la fumée de fonderie (gaz d'échappement chargés de poussières des fours métallurgiques). Albertus Magnus a d'abord décrit la production d'arsenic en réduisant l'arsenic avec du charbon vers 1250. Il est donc considéré comme le découvreur de l'élément, même s'il existe des indications que le métal élémentaire a été produit plus tôt. Paracelse l'a introduit à la médecine au 16ème siècle. Vers la même époque, des préparations d'arsenic ont été décrites dans l'encyclopédie chinoise Pen-ts'ao Kang-mu par le pharmacien Li Shi-zhen. Cet auteur met particulièrement en évidence son utilisation comme pesticide dans les rizières.

Dans le 17. Au 16ème siècle, l'auripigment jaune est devenu populaire parmi les peintres hollandais comme le jaune royal. À mesure que le pigment se transforme en oxyde d’arsenic (III) sur de longues périodes et s’effrite de la toile, la restauration pose des problèmes. De 1740, les préparations à base d’arsenic ont été utilisées avec succès en Europe en tant que traitement de semences pour la protection des cultures. Cependant, cette utilisation a été interdite par 1808 en raison de sa haute toxicité. L'utilisation d'additifs à l'arsenic pour la coulée du plomb est basée sur la plus grande dureté de ces alliages au plomb. Les applications typiques sont les granulés. Bien que la toxicité et l'utilisation aient été connues sous le nom de venin de meurtre, l'arsenic est à l'origine 19. Siècle un des plus importants remèdes contre l'asthme. Il est basé sur des informations selon lesquelles les Chinois fumeraient de l'arsenic en association avec du tabac afin de développer des poumons aussi forts que le soufflet. Aussi dans le 19. Les composés de l'arsenic ont trouvé des applications externes et internes dans les tumeurs malignes, les maladies de la peau et (sous la forme de gouttes de Fowler) la fièvre.

L'arsenic était utilisé sous forme d'arséniate de cuivre dans des colorants tels que le vert parisien pour être imprimé sur du papier peint. Par forte moisissure, ces pigments ont été transformés par des moisissures en composés volatils toxiques de l’arsenic, ce qui a souvent entraîné un empoisonnement chronique à l’arsenic.

L'arsenic a également été utilisé dans les guerres, tout comme les agents de guerre chimique (croix bleue) ou le lysite lors de la Première Guerre mondiale. Chez les victimes, ils ont causé des douleurs cruelles et de graves lésions corporelles en attaquant la peau et les poumons.

Occurrence

L'arsenic est présent à de très faibles concentrations, jusqu'à 10 ppm, pratiquement partout dans le sol. Il est à peu près aussi abondant dans la croûte terrestre que l'uranium ou le germanium. Dans la croûte continentale, l’arsenic est présent à une moyenne de 1,7 ppm, s’enrichissant dans la croûte supérieure par son caractère lithophile (= épris de silicates) (2 ppm par rapport à 1,3 ppm dans la croûte inférieure); Cela place Arsen dans le tableau des éléments les plus communs de 53. Place.

L'arsenic (Scherbenkobalt) est naturellement, c'est-à-dire sous forme élémentaire, que l'on trouve dans la nature et est donc reconnu comme un minéral indépendant par l'Association minéralogique internationale (IMA). Selon la classification des minéraux selon Strunz (édition 9), Arsen est sous le système no. 1.CA.05 (éléments - semi-métaux (métalloïdes) et non-métaux - éléments d'arsenic). La classification des minéraux selon Dana, qui est également courante dans les pays anglophones, mène l’élément minéral dans le système no. 01.03.01.01.

Les sites 2011 pour l'arsenic solide sont actuellement connus dans le monde entier (à partir de 330). En Allemagne, il a été trouvé sur plusieurs sites de la Forêt-Noire (Bade-Wurtemberg), du Spessart et de l'Oberpfälzer Wald de Bavière, de la Hesse Odenwald, des gisements d'argent du Westerzgebirge (Saxe), de Hunsrück (Rhénanie-Palatinat) et de la Forêt de Thuringe. En Autriche, l’arsenic est apparu sur plusieurs sites en Carinthie, à Salzbourg et en Styrie. En Suisse, l'arsenic a été trouvé dans les cantons d'Argovie et du Valais.

Autres localités: Australie, Belgique, Bolivie, Bulgarie, Chili, Chine, Finlande, France, Grèce, Irlande, Italie, Japon, Canada, Kazakhstan, Kirghizistan, Madagascar, Malaisie, Maroc, Mexique, Mongolie, Nouvelle-Zélande, Norvège, Autriche, Pérou, Pologne, Roumanie, Russie, Suède, Slovaquie, Espagne, République tchèque, Ukraine, Hongrie, Royaume-Uni (Royaume-Uni) et États-Unis (États-Unis).

Plus généralement, toutefois, l'élément se trouve dans divers composés intermétalliques avec l'antimoine (allemontite) et le cuivre (whitneyite) et dans divers minéraux, qui appartiennent principalement à la classe des sulfures et des sels sulfo. Au total, jusqu'à présent (état: 2011), 565 Arsenminerale est bien connu. Les concentrations les plus élevées d'arsenic incluent, entre autres, les minéraux Duranusit (environ 90%), la skutterudite et l'arsénite (chacun environ 76%), qui sont rarement trouvés. L'arsénopyrite (Arsenkies), la Löllingite, le Realgar (Rauschrot) et l'Auripigment (Orpiment, Rauschgelb) sont largement utilisés. Les autres minéraux bien connus sont la cobaltite (brillance du cobalt), le Domeykit (cuivre arsenic), Enargit, le Gersdorffit (Nickelarsenkies), la Proustite (minerai rouge clair, Rubinblende), Rammelsbergit et Safflorit et Sperrylith.

Les arséniates sont souvent présents dans les roches contenant des phosphates en raison de leur solubilité comparable, et la pyrite de sulfure la plus abondante peut contenir jusqu'à quelques pourcent en masse d'arsenic.

L'arsenic est aujourd'hui obtenu en tant que sous-produit de la fusion de l'or, de l'argent, de l'étain, du cuivre, du cobalt et d'autres métaux non ferreux et du traitement de matières premières phosphatées. Les principaux producteurs de 2009 étaient la Chine, le Chili, le Maroc et le Pérou. L'arsenic est difficile à dissoudre dans l'eau et ne se trouve donc que dans des traces mineures, telles que 1,6 ppb (milliardièmes en masse) dans les océans et les océans.

L'arsenic se trouve dans l'air sous forme d'oxyde particulaire d'arsenic (III). La cause naturelle de ceci a été identifiée comme des éruptions volcaniques, qui collectent un total de tonnes 3000 estimé annuellement dans l'atmosphère de la Terre. Les bactéries libèrent plus de tonnes 20.000 sous forme de composés organiques de l'arsenic tels que la triméthylarsine. Une grande partie de l'arsenic libéré provient de la combustion de combustibles fossiles tels que le charbon ou le pétrole. Les émissions dues au trafic routier et aux sources fixes se sont élevées à 1990 en République fédérale d’Allemagne, en tonnes 120 (tonnes 20 dans l’ancienne, tonnes 100 dans les nouveaux États fédérés). La concentration d'arsenic dans l'air extérieur est comprise entre 0,5 et 15 nanograms par mètre cube.

Extraction et présentation

L'arsenic est un sous-produit majeur de l'extraction du cuivre, du plomb, du cobalt et de l'or. C’est la principale source d’utilisation commerciale de l’article.

Il peut être obtenu par réduction thermique de l'oxyde d'arsenic (III) avec du coke ou du fer et par chauffage des calculs d'arsenic (FeAsS) ou d'arsenic (FeAs2) en l'absence d'air dans des tubes acoustiques horizontaux. L'arsenic élémentaire se sublime et retrouve son état solide sur les surfaces froides.

Les arsenkies se décomposent en sulfure de fer et en arsenic élémentaire.

La kiesite d'arsenic se décompose en arséniure de fer et en arsenic élémentaire.

Pour la technologie des semi-conducteurs, l'arsenic, dont la pureté doit être supérieure à 99,99999, préparé par réduction du chlorure d'arsenic (III) multidistillé dans un flux d'hydrogène:

Le trichlorure d'arsenic réagit avec l'hydrogène pour former du chlorure d'hydrogène et de l'arsenic élémentaire.

Auparavant, il était également produit par sublimation à partir de solutions en plomb liquide. Le soufre des minerais d'arsenic est lié par le plomb sous forme de sulfure de plomb (II). Les puretés obtenues, supérieures à 99,999, étaient insuffisantes pour les applications à semi-conducteurs. Une autre possibilité est la cristallisation à des températures élevées depuis l'arsenic fondu ou la conversion en monoarsan, suivie d'une purification et d'une décomposition à 600 ° C en arsenic et hydrogène.

Propriétés

L'arsenic forme le 5 avec l'azote, le phosphore, l'antimoine et le bismuth. Le groupe principal du tableau périodique occupe au centre de ce groupe d’éléments, du fait de ses propriétés physiques et chimiques. L'arsenic a une masse atomique relative de 74,92159. Le rayon de l'atome d'arsenic est le 124,5 Pikometer. Lorsqu'il est lié de manière covalente, il est légèrement plus petit (picomètre 121). En raison de l'émission d'électrons externes (électrons de valence) au cours de l'ionisation, le rayon est considérablement réduit en picomètres 34 (As5 +, les orbitres p et ultérieurs restent inoccupés) ou en picomètres 58 (As3 +, seul le p-orbital est inoccupé) , Dans les complexes chimiques, le cation As5 + est entouré de quatre partenaires de liaison (ligands), As3 + sur six. Cependant, l'arsenic apparaît rarement sous une forme clairement ionique.

Selon Pauling, la valeur de l'électronégativité réside dans l'échelle 0, qui va de 4 (métaux) à 2,18 (non-métal). Elle est donc comparable à la valeur du phosphore voisin du groupe. Le caractère semi-métallique de l'arsenic est également démontré par le fait que l'énergie de dissociation requise de 302,7 kJ / mol, c'est-à-dire l'énergie qui doit être appliquée pour lixivier un seul atome d'arsenic d'un solide en arsenic, entre l'azote non métallique (473,02 kJ / mol; liaison covalente) et le bismuth métallique (207,2 kJ / mol, liaison métallique). À la pression normale, l'arsenic se sublime à une température de 613 ° C, c'est-à-dire qu'il passe directement de l'état solide à la phase gazeuse. La vapeur d’arsenic est jaune citron et est composée de molécules As800 jusqu’à environ 4 ° C. Au-dessus de 1700 ° C, des molécules d'As2 sont présentes.

L'arsenic présente des états d'oxydation compris entre -3 et + 5, en fonction du partenaire composé. Avec les éléments électropositifs tels que l'hydrogène ou les métaux, il forme des composés dans lesquels il occupe un état d'oxydation de -3. Des exemples sont le monoarsan (AsH3) et le cuivre à l'arsenic (Cu3As). Dans les composés avec des éléments électronégatifs tels que l'oxygène, le soufre et le chlore non métalliques, il a l'état d'oxydation + 3 ou + 5; Les premiers ont tendance à préférer l'azote et le phosphore aux éléments du même groupe principal.

modifications

L'arsenic, comme d'autres éléments du groupe azote, se présente sous diverses modifications allotropiques. Contrairement à l'azote, qui se présente sous la forme de molécules diatomiques avec des triples liaisons covalentes, les molécules As2 correspondantes sont instables et l'arsenic forme plutôt des réseaux covalents.

L'arsenic gris ou métallique est la forme la plus stable. Il a une densité de 5,73 g / cm3. Ses cristaux sont gris acier, métalliques brillants et conduisent l'électricité.

En regardant la composition structurelle de l'arsenic gris, des couches d'anneaux à six chaînons d'arsenic ondulé occupent la conformation de la chaise. Ici, les atomes d’arsenic forment une double couche, si l’on regarde la structure de la couche en coupe transversale. La superposition de ces bicouches est très compacte. Certains atomes de la couche sus-jacente ou sous-jacente sont presque aussi éloignés d'un atome de référence que de la bicouche considérée. Cette structure rend la modification grise de l'arsenic, comme les éléments homologues antimoine et bismuth, très fragile. Par conséquent, ces trois éléments sont souvent appelés métaux fragiles.

L'arsenic jaune

Lorsque la vapeur d'arsenic, dans laquelle l'arsenic est habituellement présent sous la forme d'un tétraèdre As4, est refroidie rapidement, l'arsenic jaune métastable se forme avec une densité de 1,97 g / cm3. Il est également constitué de molécules As4 tétraédriques. L'arsenic jaune est un non-métal et ne conduit donc pas l'électricité. Il se cristallise dans le sulfure de carbone et forme des cristaux cubiques hautement réfractifs qui ont une odeur d’ail. À température ambiante et particulièrement rapidement sous l'action de la lumière, l'arsenic jaune se transforme en arsenic gris.

Arsenic noir

L'arsenic noir lui-même peut se présenter sous deux formes différentes. L’arsenic noir amorphe se forme en refroidissant la vapeur d’arsenic sur les surfaces chaudes 100 à 200 ° C. Il n'a pas de structure ordonnée, mais se présente sous une forme amorphe et vitreuse, analogue au phosphore rouge. La densité est de 4,7 à 5,1 g / cm3. Au-dessus de 270 ° C, l'arsenic noir passe à la modification grise. Lorsque de l'arsenic noir amorphe vitreux est chauffé à une température de 100 à 175 en présence de mercure métallique, il en résulte un arsenic noir orthorhombique métastable, comparable au phosphore noir.

L’arsenic noir orthorhombique naturellement formé est connu dans la nature comme l’arsenolamprit minéral rare.

L'arsenic brun

Lors de la réduction de composés d'arsenic en solution aqueuse, similaires au phosphore, des copolymères sont formés. Dans ceux-ci, certaines des valences libres de l'arsenic se lient à des groupes hydroxy (-OH). Cette forme d'arsenic s'appelle l'arsenic brun.

isotope

On sait que l'arsenic contient des isotopes radioactifs produits artificiellement avec des nombres de masse compris entre 65 et 87. Les demi-vies se situent entre la milliseconde 96 (66As) et les jours 80,3 (73As). L'arsenic naturel est constitué de 100 pour cent de l'isotope 75As, il s'agit donc d'un élément anisotrope. Le noyau d'arsenic correspondant est donc composé exactement de protons 33 et de neutrons 42. Physiquement, il est donc compté dans les ug-kernels (u correspond à impair, g à droite). Son noyau est 3 / 2.

Utiliser

De l'arsenic est ajouté aux alliages de plomb pour améliorer leur résistance et rendre le plomb coulable. Surtout les plaques d'accumulateurs finement structurées ne pourraient pas être coulées sans arsenic. Historiquement, l'arsenic était un ingrédient important dans les alliages de cuivre, ce qui les rend plus facilement transformables. L'arsenic métallique a déjà été utilisé à l'occasion pour créer des surfaces gris terne sur des pièces métalliques afin de simuler leur vieillissement.

En électronique, il joue au moins comme élément pur à 99,9999 pour les semi-conducteurs en arséniure de gallium, appelés semi-conducteurs III-V (en raison de la combinaison des éléments du groupe principal 3 et 5 du tableau périodique), ainsi que pour les couches épitaxiales sur des tranches sous forme de Le phosphure d'arséniure d'indium et le phosphure d'arséniure de gallium jouent un rôle essentiel dans la fabrication de dispositifs à haute fréquence tels que les circuits intégrés (CI), les diodes électroluminescentes (DEL) et les diodes laser (LD). Au début de 2004, il n'y avait que trois fabricants d'arsenic de haute pureté dans le monde, deux en Allemagne et un au Japon.

L'arsenic, sous la forme de ses composés, est utilisé dans certains pays comme pesticides en viticulture, en tant que fongicide (antifongique) dans l'industrie du bois, en tant qu'agent de préservation du bois, en tant que poison pour rat et en tant que décolorant dans la fabrication du verre. L'utilisation est controversée, car les composés de l'arsenic utilisés (principalement l'oxyde d'arsenic (III)) sont toxiques.

Arsenic dans les médicaments

L'utilisation de minéraux contenant de l'arsenic comme remède est déjà attestée dans l'Antiquité par Hippocrates et Pline. Ils ont été utilisés comme fièvre, comme tonique et pour le traitement de la migraine, des rhumatismes, du paludisme, de la tuberculose et du diabète. Dans le 18. Century était un mélange d’arsénite de potassium et d’eau de lavande connu sous le nom de solution de Fowler, longtemps considéré comme un médicament miracle médical. Il était utilisé comme antipyrétique, eau médicinale et même comme aphrodisiaque. L'arsénite de potassium a été utilisé dans la solution de Fowler jusqu'aux années 1960 en Allemagne pour le traitement du psoriasis.

Constantinus Africanus (1017-1087) a recommandé une application à l'arsenic pour lutter contre les maux de dents. Dès le 2700 BC, l'utilisation de l'arsenic pour traiter une douleur dentaire en médecine chinoise a été décrite. Au milieu du 10. Le médecin arabe Haly Abbas ('Ali ibn al-'Abbās, † 944) a également recommandé l'utilisation de l'arsenic pour la dévitalisation de la pâte. L’oxyde d’arsenic (III) a été utilisé pour la dévitalisation de la pulpe dentaire à l’ère moderne et a disparu au cours des années 1970er en raison de son effet cancérogène, de l’inflammation du parodonte, de la perte d’une ou de plusieurs dents, notamment la nécrose de l’os alvéolaire environnant, des allergies et une intoxication du spectre thérapeutique.

Une montée en puissance de l'arsenic ou des médicaments contenant de l'arsenic expérimentés au début de 20. Siècle. Harold Wolferstan Thomas et Anton Breinl ont été en mesure d’observer dans 1905 que le médicament Atoxyl contenant de l’arsenic tue les trypanosomes, qui sont les agents responsables de la maladie du sommeil. 1920 était une avancée, le tryparsamide, utilisé dans la période allant de 1922 à 1970 en Afrique tropicale pour le traitement de la maladie du sommeil. Il était important de limiter cette épidémie dans la première moitié du siècle dernier, mais cela pouvait conduire à la cécité. Développé au cours des années 1950, le mélarsoprol est le médicament de choix pour le traitement de la maladie du sommeil depuis plusieurs décennies et est toujours utilisé de nos jours car il n’existe pas de supplément de suivi efficace.

Également stimulé par les effets trypanosomiens toxiques d'atoxyl, Paul Ehrlich a mis au point l'arsphénamine (salvarsan) contenant de l'arsenic. Le médicament 1910 introduit dans le traitement de la syphilis a été le premier, basé sur des considérations théoriques, un agent chimiothérapeutique à action spécifique, développé systématiquement, et a servi de modèle pour le développement des médicaments à base de sulfa utilisés jusqu'à présent. Il a longtemps été utilisé dans le traitement de la dysenterie.

Dans 2000, un médicament contenant de l'arsenic appelé Trisenox a été approuvé aux États-Unis pour le traitement de la leucémie promyélocytaire aiguë (LAP). Depuis 2002, Trisenox a été approuvé en Europe pour le traitement de l’APL (distribution dans l’UE et aux États-Unis: Cephalon). Son efficacité dans le traitement du cancer est également attribuée à l'effet antiangiogénique.

Les différents sulfures d'arsenic font partie des médicaments de la médecine chinoise.

L'arsenic comme insecticide dans la taxidermie

En raison des propriétés toxiques des composés de l'arsenic, l'arsenic était auparavant largement utilisé comme insecticide pour la préservation des vertébrés (taxidermie). De nombreuses autres substances, telles que le lindane, ont été utilisées aux mêmes fins que celles décrites dans la littérature spécialisée des taxidermistes de 1868 à 1996. Cependant, ces substances sont également toxiques pour l'homme et présentent aujourd'hui des exigences particulières en matière de taxidermie, car elles entrent en contact avec de telles préparations contaminées.

Signification biologique

L'importance biologique de l'arsenic pour l'homme n'est pas entièrement comprise. Il est considéré comme un oligo-élément chez l'homme, mais les symptômes de carence n'ont jusqu'à présent été détectés que chez l'animal. Le besoin nécessaire, s’il existe, se situe entre 5 et 50 μg par jour. Un apport quotidien en arsenic de - selon le choix de l'aliment - jusqu'à un milligramme est considéré comme inoffensif. Dans une nouvelle étude, l'exposition accrue à l'arsenic à des niveaux élevés d'arsenic dans les eaux souterraines provenant de zones de culture du riz a été liée au développement du cancer. Cependant, la promotion du développement du cancer dépend de la dose et n’est donnée que lorsqu’on consomme du riz contaminé comme aliment de base quotidien. Une consommation régulière de composés de l'arsenic, en particulier du trioxyde de diarsenic, est habituelle et s'accompagne de l'arrêt de la dose, même en cas de symptômes de sevrage. Les personnes qui ont acquis une telle accoutumance s'appellent mangeur d'arsenic.

Les créatures marines comme les moules ou les crevettes contiennent beaucoup d’arsenic, ce dernier jusqu’à 175 ppm. Vraisemblablement, il agit comme un inhibiteur en se liant aux groupes thiol libres des enzymes, empêchant ainsi leur action.

L'arsenic est un oligo-élément essentiel pour de nombreux animaux. Ainsi, les poulets ou les rats présentent des troubles de croissance marqués dans les régimes sans arsenic; ceci est probablement lié à l'influence de l'élément sur le métabolisme de l'acide aminé arginine. De nombreuses algues et crustacés contiennent des composés organiques de l'arsenic tels que l'arsénobétaïne déjà mentionnée. L'arsenic entraîne une formation accrue de globules rouges porteurs d'oxygène. Pour cette raison, il était auparavant ajouté à l’alimentation des volailles et des porcs afin de permettre un engraissement plus rapide. Les entraîneurs de chevaux de course l'utilisaient pour doper illégalement leurs animaux - aujourd'hui, cependant, l'addition d'arsenic à la nourriture peut facilement être détectée dans l'urine.

Les composés solubles de l'arsenic sont facilement absorbés par le tractus gastro-intestinal et rapidement distribués dans tout le corps en l'espace de 24 heures. La majeure partie de l'arsenic ingéré se trouve dans les muscles, les os, les reins et les poumons. Chez l'homme, il a été détecté avec le thallium dans presque tous les organes. Le sang contient jusqu'à 8 ppb d'arsenic, dans les autres organes du corps, comme l'os, il représente une part de 0,1 par rapport à 1,5 ppm; dans les cheveux, la proportion est d'environ 1 par million. La teneur totale en arsenic dans le corps d'un adulte est d'environ 7 milligrammes en moyenne.

Les composés organiques de l'arsenic tels que les dérivés de l'acide diméthylarsinique, du triméthylarsénoxyde, de la triméthylarsine et de l'arsénobétaïne dérivés du poisson et des fruits de mer ne laissent pratiquement pas le corps humain en l'espace de deux à trois jours par les reins. Les composés inorganiques de l'arsenic sont convertis dans le foie en acide monométhylarsonique (MMAA) et en acide diméthylarsinique (DMAA), puis excrétés également par les reins.

Dans les plantes, l'élément augmente le renouvellement des glucides. L’hémisphère à bandes (Pteris vittata) préfère ramasser le semi-métal du sol et peut absorber jusqu’à 5% de son poids sec d’arsenic. Pour cette raison, la plante à croissance rapide est utilisée pour le nettoyage biologique des sols contaminés par l'arsenic.

L'effet stimulant de l'arsenic est probablement aussi la cause de la nourriture à base d'arsenic qui était autrefois très répandue dans certaines régions alpines. Dans le 17. Au tournant du 19e siècle, certains de ses habitants consommaient deux fois par semaine des milligrammes d'arsenic 250 - pour les hommes, parce que cela les aidait à travailler à haute altitude, et les femmes, ce qui aurait contribué à un teint plus fort. Longtemps considéré comme un conte de science, un agriculteur des Alpes styriennes, 1875, devant des experts allemands a réuni à Graz une dose de milligrammes 400 de trioxyde de diarsenic, qui a ensuite été détectée dans son urine. La dose était bien plus de deux fois supérieure à la quantité d’arsenic mortelle pour les humains normaux, mais n’a montré aucun effet négatif sur l’agriculteur. Les habitants d’un campement situé dans le haut désert d’Atacama au Chili, où l’eau de boisson est fortement contaminée par de l’arsenic, ne présentent aucun symptôme d’intoxication. Aujourd'hui, on suppose qu'une accoutumance lente au poison avec des doses croissantes est physiologiquement possible.

En ce qui concerne la souche bactérienne GFAJ-1, il a été rapporté que 2010 était capable d’incorporer de l’arséniate dans des biomolécules telles que l’ADN, au lieu de mourir ce qui était considéré auparavant impossible, dans certaines conditions dans un milieu riche en arsenic. La constatation, cependant, semble reposer sur des méthodes sales, les constatations n’ont pas pu être reproduites.

Sicherheitshinweise

Les poussières d'arsenic sont hautement inflammables. Les composés solubles trivalents de l'arsenic sont très toxiques car ils interfèrent avec des processus biochimiques tels que la réparation de l'ADN, le métabolisme de l'énergie cellulaire, le transport induit par le récepteur et la transduction du signal. On présume qu'il n'y a pas d'effet direct sur l'ADN, mais plutôt un déplacement de l'ion zinc de sa liaison à la métallothionéine et donc une inactivation des protéines répressives des tumeurs (voir aussi la protéine à doigt de zinc). Les ions arsenic (III) et zinc (II) ont des rayons ioniques comparables et, par conséquent, une affinité similaire avec ces protéines à doigts de zinc, mais l'arsenic n'active pas les protéines répressives des tumeurs.

L'empoisonnement aigu à l'arsenic entraîne des convulsions, des nausées, des vomissements, des saignements internes, des diarrhées et des coliques, ainsi qu'une insuffisance rénale et circulatoire. En cas d'intoxication grave, la peau est humide et froide et la personne peut tomber dans le coma. La prise de 60 en milligrammes d'arsenic est considérée comme une dose mortelle pour l'homme (LD170 = 50 en mg / kg de poids corporel); la mort survient généralement en quelques heures à quelques jours en raison d'une insuffisance rénale et cardiovasculaire. L'exposition chronique à l'arsenic peut provoquer des maladies de la peau et des lésions des vaisseaux sanguins, entraînant la mort des zones touchées (maladie du pied noir) et des tumeurs malignes de la peau, des poumons, du foie et de la vessie. Ces symptômes ont également été qualifiés de maladie de Reichensteiner, d'après une localité de Silésie, dont l'eau de boisson contenait jusqu'à 1,4 mg d'arsenic par litre lors de la dégradation de l'arsenic.

Une intoxication chronique à l'arsenic, via la liaison à des groupes sulfhydryle d'enzymes hématopoïétiques (par exemple, la delta-amino-lévuline-synthétase acide), entraîne une diminution initiale de l'hémoglobine dans le sang, donnant lieu à une polyglobuline réactive. En outre, en cas d'apport chronique en arsenic, la substitution des atomes de phosphore dans l'adénosine triphosphate (ATP) entraîne un découplage de la chaîne respiratoire, ce qui conduit à une nouvelle polyglobuline réactive. Cliniquement, après des années d’exposition As, les doigts de baguette, les ongles en verre, les baguettes d’ongle Mees et l’acranocyanose (syndrome de Raynaud) sont le résultat de la maladie du pied noir.

En revanche, l'arsenic métallique ne présente qu'une faible toxicité en raison de son insolubilité, car il est difficilement absorbé par l'organisme (LD50 = 763, mg / kg de rat, par voie orale). Cependant, il doit toujours être manipulé avec la plus grande prudence, car il est facilement recouvert d'oxydes très toxiques tels que l'arsenic dans l'air. La situation est différente avec l'arsenic, qui était autrefois utilisé comme stimulant des consommateurs d'arsenic, pour prévenir l'intoxication par l'arsenic. Le mécanisme de cette immunisation contre l'arsenic est inconnu.

limites

L'arsenic anionique se présente sous forme d'arsénite ([AsO3] 3-) et d'arséniate ([AsO4] 3-) dans les eaux souterraines dans de nombreux pays à forte concentration. À la suite de la lixiviation des minerais d'arsenic sous forme d'ions trivalents et pentavalents, des millions de personnes dans le monde entier boivent de l'eau contaminée via 100. Surtout en Inde, au Bangladesh et en Thaïlande, où en 20. Au 19e siècle, avec l'appui de la communauté internationale, de nombreux puits ont été creusés pour esquiver les eaux de surface contaminées par des agents pathogènes dans les eaux souterraines. Cette contamination non reconnue de l'eau potable a provoqué un empoisonnement chronique à l'arsenic dans de grandes parties de la population touchée. Le problème peut, s’il est connu, être résolu chimiquement par oxydation des composés de l’arsenic et précipitation ultérieure avec des ions fer. La Rice University a mis au point une option de filtre rentable avec de la nano-magnétite.

Depuis 1992, l’Organisation mondiale de la santé (OMS) a recommandé de limiter la quantité d’arsenic dans l’eau de boisson de 10 microgrammes par litre. La valeur est encore dépassée dans de nombreux pays européens et aux États-Unis. En Allemagne, cependant, il est respecté depuis 1996. Une directive de l'Union européenne (UE) de 1999 impose une concentration maximale de 10 microgrammes par litre d'eau de boisson dans l'ensemble de l'UE. Les États-Unis se sont engagés à 2001 au cours de l'année pour se conformer à cette limite de 2006.

L'arsenic, qui s'accumule dans les eaux souterraines, s'accumule dix fois plus dans le riz que dans les autres céréales. Sur le marché mondial, les variétés proposées contiennent entre 20 et 900 microgrammes d’arsenic par kilogramme. Dans 2005, le gouvernement chinois a abaissé la teneur autorisée en composés de l'arsenic inorganique 700 à 150 microgrammes par kilogramme de produit alimentaire. En juillet, la Commission du Codex Alimentarius a fixé le taux le plus élevé pour 2014 pour le riz poli. La Commission européenne en charge de la sécurité des aliments discute d'un seuil supérieur de 200 pour les produits à base de riz soufflé et de moitié moins élevé pour les produits spéciaux destinés aux enfants en bas âge (microgrammes par kg 15).

Pour d'autres aliments contaminés tels que la bière ou les jus de fruits, il n'y a toujours aucune limite, même s'ils peuvent contenir plus d'arsenic que ce qui est permis pour l'eau de boisson. Les organisations de consommateurs exigent une limite sur 3 pour le jus de pomme, mais pas plus que 4,4 ppb (équivalent à microgrammes par kg).

Bien que le poisson et les fruits de mer contiennent de hauts niveaux d'arsenic, ils sont presque exclusivement sous la forme liée organique considérée comme inoffensive. Il n'existe pas de valeurs limites telles que pour le mercure ou le cadmium.

La nouvelle loi européenne sur les produits chimiques transposée par 2005 dans l'ordonnance allemande sur les substances dangereuses interdit le traitement "commercial" (non privé) de composés et de préparations d'arsenic contenant plus de 4 en poids d'arsenic à l'annexe 0,3. De telles limites sont en place car l’arsenic est ajouté à l’industrie de la galvanisation de l’industrie de la galvanisation dans le monde entier afin d’améliorer les propriétés d’adhérence du zinc à la surface en fer de la pièce métallique à galvaniser. En raison de la température dans le bain de zinc fondu de 460 ° C à 480 ° C, l’évaporation de l’arsenic, du cadmium et d’autres métaux volatils et leur accumulation dans l’air du lieu de travail. Par exemple, les valeurs limites admissibles peuvent être dépassées d'un facteur mille à court terme, avec pour résultat l'absorption aérogène alvéolaire dans le corps. Les mesures ont montré que l'arsenic (et le cadmium) était dans le zinc de haute pureté (qualité 99,995, DIN 1179) à moins de 0,0004% en poids, et après l'addition de 450 grammes de ce zinc de haute pureté au zinc fondu, le cd / Comme la concentration de 3 à 7, la concentration d’air en µg / m3 est supérieure à 3000, en µg / m3. Pour l'arsenic, ce fait a été trouvé de manière surprenante dans une usine de galvanisation en mesurant la concentration en arsenic dans le zinc, le sang et l'urine en fusion (non publié). Dans le cas des ouvriers en galvanoplastie, la concentration urine-arsenic est mesurée de 25 à 68 en µg / L d'urine, par rapport à la population non encombrée avec 0,1 en µg d'arsenic / L d'urine.

épuisement

Pour éliminer l'arsenic ionique de l'eau de boisson, il existe des procédés basés sur l'adsorption sur du charbon activé, de l'alumine activée ou des granules d'hydroxyde de fer. De plus, des échangeurs d'ions sont utilisés. Il est possible d'éliminer l'arsenic du sol en utilisant des plantes génétiquement modifiées qui le stockent dans les feuilles. Pour la phytoremédiation de l’eau de boisson, la jacinthe d’eau à tige épaisse, qui stocke l’arsenic en particulier dans leurs tissus racinaires et provoque ainsi un appauvrissement des offres en eau contaminée. Les composés organiques de l'arsenic dans les sols contaminés peuvent être dégradés par voie enzymatique à l'aide de champignons.

Au Bangladesh, l’institution de recherche suisse EAWAG tente de réduire l’arsenic à l’aide de bouteilles en PET transparentes et de jus de citron. Dans cette méthode appelée SORAS (oxydation solaire et élimination de l'arsenic), la lumière du soleil oxyde l'arsenic; Les ingrédients du jus de citron aident à la précipitation. Avec cette méthode peu coûteuse, la teneur en arsenic peut être réduite de 75 à 90 pourcent.

Dans les eaux du parc national de Yellowstone, qui se nourrissent de geysers et d’autres sources thermales d’origine volcanique, on a découvert des algues eucaryotes du genre Cyanidioschyzon capables de tolérer les concentrations élevées d’arsenic dans les eaux et de les oxyder en composés organiques moins biologiquement disponibles. Une utilisation pour l'épuisement de l'eau potable est en cours d'élaboration.

Antidote

En tant qu'antidote en cas d'intoxication aiguë par l'arsenic, les agents complexants contenant du soufre sont l'acide dimercaptopropanesulfonique (= DMPS), l'acide dimercaptosuccinique et le dimercaprol plus ancien et moins compatible, sont disponibles. Ils sont toujours efficaces à fortes doses d’arsenic si l’empoisonnement est diagnostiqué à temps. Leur rôle dans le traitement de l'intoxication chronique à l'arsenic est toutefois controversé. Le charbon actif une à plusieurs heures après l'ingestion peut également se lier et excréter le métal.

 

prophylaxie

Des chercheurs indiens ont découvert dans des études sur des animaux que la prise d'ail pouvait réduire les concentrations sanguines d'arsenic et augmenter les concentrations d'arsenic dans l'urine. Cela s'explique par une précipitation de l'arsenic en réaction avec des substances soufrées telles que l'allicine, qui fait partie de l'ail. Pour la prophylaxie, il est recommandé de prendre quotidiennement deux à trois gousses d’ail.

Détermination instrumentale de l'arsenic
Spectrométrie d'absorption atomique (AAS)

Dans le SAA à la flamme, les composés de l'arsenic sont ionisés dans une flamme réductrice air-acétylène. Ensuite, une mesure d'absorption atomique est effectuée à 189,0 nm ou 193,8 nm. Des limites de détection allant jusqu'à 1, µg / ml ont été décrites. Fréquemment, l'arsenic est également converti en arsine gazeuse (AsH4) à l'aide de NaBH3 (technologie hydrure). Dans la technologie des tubes de quartz, AsH3 est d'abord décomposé thermiquement en ses constituants atomiques autour de 1000 ° C dans un tube de quartz chauffé électriquement afin de déterminer ensuite l'absorption aux longueurs d'onde susmentionnées. La limite de détection de cette technique est de 0,01 μg / l. Une autre méthode est la technique dite du four à graphite, dans laquelle l'arsenic d'un échantillon solide est volatilisé à 1700 ° C et plus, puis l'extinction à 193,8 nm est mesurée.

Emission atomique Spectrométrie

Le couplage de la technologie hydrure avec la mesure de la fluorescence induite par plasma / laser couplée par induction est une méthode de détection très puissante pour la détermination de l'arsenic. AsH3 libéré par la génération d'hydrure est atomisé dans le plasma et excité par un laser à émettre. Les limites de détection de 0,04 ng / mL ont été atteintes avec cette méthode.

Spectrométrie de masse (MS)

En spectrométrie de masse, les espèces d'arsenic sont d'abord ionisées thermiquement par un plasma d'argon à couplage inductif (ICP-MS). Ensuite, le plasma est passé dans le spectromètre de masse. Une limite de détection de 0,2 μg / L a été rapportée pour l'arsénite.
photométrie

Largement utilisé est la détection photométrique de As comme bleu arsenomolybdenum. As (V) réagit d'abord avec (NH4) 2MoO4. Ceci est suivi par une réduction avec SnCl2 ou de l'hydrazine en un complexe bleu. La photométrie a lieu à 730 nm et est donc presque sans problème. Les limites de détection peuvent être améliorées en utilisant des colorants basiques comme agents complexants.

Analyse par activation neutronique

L'analyse de l'activation neutronique permet de déterminer très précisément l'arsenic dans la gamme de ppt. Il est utilisé en particulier lorsque l'échantillon a une composition complexe ou est difficile à digérer. Cependant, cette méthode ne donne aucune indication sur le composé chimique dans lequel l'arsenic est présent. L’interaction des neutrons avec l’échantillon contenant l’isotope naturel 75 entraîne la formation de l’isotope plus lourd, l’arsenic 76, qui est instable et subit une désintégration β pour se convertir en sélénium 76. Dans ce cas, les rayons β, au moyen desquels une conclusion sur la quantité d’arsenic est possible, sont mesurés.

Biosensoren

Dans les biocapteurs, la bioluminescence est détectée lors du contact de l'arsenic dissous dans l'eau avec des bactéries génétiquement modifiées (par exemple Escherichia coli K12) et un photomètre (luminomètre). La concentration en arsenic existante est en corrélation directe avec la quantité de lumière émise.

 

Liens
arsenic hydrogènes

Les composés chimiques de l'arsenic et de l'hydrogène (Arsane) ne sont pas très abondants et très instables par rapport aux composés correspondants du groupe principal voisin, l'azote et le phosphore. Il y a actuellement trois Arsane connus.

• L’hydrogène arsenique (également appelé monoarsane ou arsine), dont la formule moléculaire est AsH3, est un important produit de départ pour la production d’arséniure de gallium dans l’industrie des semi-conducteurs.
• Diarsan (As2H4)
• Triarsan (As3H5)

des composés halogènes

L'arsenic forme avec des composés binaires halogènes du type AsX3, AsX5 et As2X4 (X désigne l'halogène correspondant).

• Fluorure d'arsenic (III) (AsF3)
• Fluorure d'arsenic (V) (AsF5)
• Chlorure d'arsenic (III) (AsCl3)
• Pentachlorure d'arsenic (AsCl5)
• Tribromure d'arsenic (AsBr3)
• Triiodure d'arsenic (AsI3)
• Diarsetetraiodide (As2I4)

composés oxygénés

Les acides oxygénés importants sont:

• Acide arsénique (2 H3AsO4 · H2O), dont les sels sont appelés arséniate ou arséniate (V) et qui sont similaires aux phosphates. Des exemples sont l'arséniate de calcium (Ca3 (AsO4) 2 3H2O) et l'hydrogène arseniate de plomb (PbHAsO4) utilisé comme agents de protection des cultures
• Acide arsénieux (H3AsO3), dont les sels sont appelés arsénites ou arsénates (III).

L'oxyde d'arsenic le plus important est l'oxyde d'arsenic (III) (le trioxyde d'arsenic et l'arsenic ou l'arsenic blanc, As2O3, l'anhydride d'acide arsenic), présent dans la phase gazeuse sous forme de molécules doubles de formule As4O6. Il est amphotère, indiquant le caractère semi-métallique de l'arsenic. Outre As2O3, nous connaissons As2O5 (pentaoxyde d'arsenic, l'anhydride de l'acide arsenic) et l'anhydride mixte de l'acide arsénieux et de l'acide arsenic As2O4 (tétraoxyde de arsenic).

Un colorant et un pesticide historiquement important est un oxyde de cuivre arsenic dont le nom trivial est Schweinfurter Green (Cu (AsO2) 2 · Cu (CH3COO) 2).

 

Schwefelverbindungen

Il existe deux sulfures d'arsenic importants, qui sont tous deux des minéraux dans la nature.

• Monosulfure d'arsenic (Realgar, As4S4)
• Sulfure d'arsenic (III) (Auripigment, As2S3)

 

les composés de l'arsenic-métal

Des composés importants de l'arsenic avec des métaux sont

• L'arséniure de gallium (GaAs), un semi-conducteur important
• L'arséniure d'indium (InAs), un semi-conducteur important
• Arséniure de nickel (NiAs)
• Arséniure de gallium et d’aluminium (AlGaAs)

 

Composés organiques

Par analogie avec les amines et les phosphines, on trouve des composés correspondants avec de l'arsenic au lieu d'azote ou de phosphore. Ils s'appellent Arsine.

• Diméthylarsine (AsH (CH3) 2)
• La triméthylarsine (As (CH3) 3), un liquide malodorant utilisé pour traiter les infections bactériennes et en tant que fongicide.

Les arsoranes, composés du type R5As, où R5 représente cinq groupes organiques éventuellement différents, incluent par exemple le pentaphénylarsène ou le pentaméthylarsène. Si l'un des cinq groupes est manquant, il reste un ion chargé positivement (R signifie à nouveau - éventuellement différent - des groupes organiques), appelé ion arsonium (AsR4) +.

De manière analogue aux acides carboxyliques, deux classes d’acides organiques-arsenic peuvent être formées:

• Acides arsiniques (RR'AsOOH)
• Acides arsoniques (RAsO (OH) 2)

De plus, les hétéroaromatiques avec l'arsenic sont connus sous le nom d'hétéroatomes, tels que l'arsabenzène, qui consiste en un cycle benzénique dans lequel un atome de carbone est remplacé par de l'arsenic et qui est ainsi construit de manière analogue à la pyridine.

Des composés homocycliques d'arsenic existent également. Des exemples sont

• Pentamethylcyclopentaarsen (AsCH3) 5
• Hexaméthylcyclohexaarsen (AsCH3) 6

dont les molécules ont comme noyau le noyau des atomes d’arsenic à cinq ou six chaînons, auxquelles un groupe méthyle par atome d’arsenic est lié à l’extérieur. Un variant polycyclique forme la molécule adjacente, dont l'épine dorsale est composée de cycles à six et deux chaînons à cinq chaînons (R représente un groupe tert-butyle).

Enfin, les polymères d’arsenic peuvent être représentés, des molécules à longue chaîne appelées polyarsines. Ils consistent en une "échelle de corde" centrale des atomes d'arsenic, à chaque côté de chaque "barreau" est attaché un groupe méthyle à l'extérieur, de sorte que la formule chimique (AsCH3) 2n résulte, où le nombre naturel n peut être beaucoup plus élevé que 100. Les polyarsines présentent des propriétés semi-conductrices claires.

Composés bioorganiques

Dans les arsénolipides bioorganiques, les arsénosaccharides et les glycolipides d’arsenic jouent un rôle important. Des représentants importants de ces classes sont, par exemple, l'arsénobétaïne, l'arsénocholine et des arseno riboses substitués différemment. Surtout, ils se produisent de manière cumulative dans les organismes maritimes et peuvent donc entrer dans la chaîne alimentaire humaine. Des biomolécules contenant de l'arsenic ont pu être détectées dans les algues, les éponges marines et les tissus de poisson après extraction par HPLC-ICP-MS. L'analyse des composés organo-arseniques (y compris leur spéciation) est très coûteuse.

L'arsenic dans l'histoire du crime, la littérature et le film

L'élément Arsen a acquis une renommée douteuse en tant que venin de meurtre, comme en témoignent les documents historiques ainsi que l'instrumentalisation de la littérature et du film. Cependant, le venin du meurtre n'a jamais été de l'arsenic élémentaire, mais ses composés.

En Italie et en France, des ducs, des rois et des papes sont morts d'une intoxication par l'arsenic délibérément provoquée. En France, 17. La marquise de Brinvilliers, qui a empoisonné son père et ses deux frères avec un mélange d'arsenic, est au centre d'un scandale empoisonné. En Allemagne, le tueur en série Gesche Gottfried de Brême a tué des personnes de 15. Le cas de la tueuse en série Anna Margaretha Zwanziger au début du 19 a également provoqué beaucoup d’agitation. Siècle. Les auteurs des meurtres, cependant, sont restés pour la plupart non reconnus, car l'arsenic de 1836 n'a ​​pas pu être détecté en petites quantités. Ce n’est que lorsque James Marsh a mis au point l’échantillon Marsh qu’il a été possible d’identifier les traces de cet élément et de prouver ainsi une cause non naturelle de la mort. Dans le 19. et 20. Au 19ème siècle, des composés contenant de l'arsenic ont été délibérément empoisonnés - d'une part, parce qu'ils étaient facilement disponibles en tant qu'herbicides, d'autre part, un décès chronique à faible dose pouvait être simulé d'un décès lié à la maladie. En septembre, 1840 a rendu son premier verdict dans le procès de Marie Lafarge, fondé uniquement sur les résultats du procès Marsh. Dans le cas de Marie Besnard, qui serait responsable de plusieurs décès dans son environnement à Loudun entre 1927 et 1949, aucune preuve claire n’a pu être fournie car les conclusions de l’enquête étaient contradictoires et elle a finalement dû être acquittée de 1954.

Pendant des années, les experts ont estimé que la mort de l'ancien empereur français Napoléon Bonaparte et ses années 51 sur l'île de Sainte-Hélène devait être attribuée à une attaque au poison avec de l'arsenic. Au moins, vous aviez découvert dans ses cheveux des traces hautement concentrées du poison. Aujourd'hui, plusieurs autres thèses expliquent les conclusions factuelles. Une possibilité est que l'arsenic ait été ajouté aux cheveux après sa mort pour le préserver, une méthode assez courante à cette époque. Il est possible de trop utiliser l’utilisation de la solution Fowler contenant de l’arsenic, qui à son époque était considérée par beaucoup de ses contemporains comme un remède miracle médical. La troisième et la plus probable des possibilités à l’heure actuelle est que Napoléon soit empoisonné par des composés organiques de l’arsenic qui dégagent régulièrement des moisissures sur son papier peint à base de pigments d’arsenic vert. Leur teneur élevée en arsenic est prouvée de manière concluante par un échantillon de matériau trouvé dans un cahier par 1980.

Le célèbre philosophe René Descartes est décédé à 1650 quelques mois après son arrivée à la cour de la reine suédoise Christine. Le soupçon qu'il avait été empoisonné par l'arsenic pour des raisons religieuses par l'un des jésuites qui se trouvaient à la cour de la reine protestante s'est intensifié lorsque Christine s'est convertie plus tard au catholicisme, mais n'a pu être prouvé, de sorte que la cause officielle de la mort, Pneumonie, établie dans les biographies. Plus récemment, des preuves ont été réaffirmées sur la base de documents récemment découverts et réinterprétés, affirmant que "l'empoisonnement par Descartes est très probable, sinon presque certain".

Au cours de l'année 1900, il y a eu un empoisonnement massif à Manchester britannique, qui a touché plusieurs milliers d'humains. En fait, toute la bière de la même brasserie avait été bue. Aux étapes préliminaires de la production de bière, de l'acide sulfurique, apparemment à base de soufre dérivé de minéraux sulfurés contaminés par de l'arsénopyrite, aurait été utilisé. Autour de 70, les gens ont succombé à leurs empoisonnements.

Au cours des années 2010 et 2011, deux hommes sont morts en Autriche d'un empoisonnement à l'arsenic. Sur le 11. April 2013 a été reconnue coupable du meurtre de Polin, âgé de 52, au tribunal de district de Krems et condamnée à la réclusion à perpétuité par le jury. Même au cours des années 1950 au plus fort de la guerre froide, l'ambassadeur des États-Unis, Clare Booth Luce, est tombé malade à Rome en s'empoisonnant avec de l'arsenic libéré du papier peint. Le fait que la maladie ait été causée par un papier peint infesté de moisissure et non par des agents de renseignement ennemis a contribué non seulement au rétablissement de l'ambassadeur, mais également au maintien de la paix.

Dans la pièce bourgeoise "Kabale und Liebe" de Friedrich Schiller, le jeune major Ferdinand von Walter a d'abord empoisonné son amant Luise Millerin, puis lui-même. Cependant, dans "Kabale und Liebe", la mort survient en quelques minutes.

La protagoniste du célèbre roman Madame Bovary de Gustave Flaubert, l'épouse malheureuse du médecin de campagne marié Emma Bovary, meurt à la fin du roman par suicide à l'arsenic sous la forme d'une poudre blanche. Flaubert, descendant d'une famille de médecins, décrit en détail les symptômes d'empoisonnement et la mort extrêmement douloureuse de Bovary.

Dans le roman "Strong Poison" de Dorothy L. Sayers, la victime était empoisonnée à l'arsenic. La suspecte, la romancière judiciaire Harriet Vane, était à l’époque en question préoccupée par le meurtre à l’arsenic et même consultée par le pharmacien.

Le célèbre détective "Kalle Blomquist" du livre éponyme pour enfants d'Astrid Lindgren s'est servi de l'échantillon de Marsh pour contrôler un morceau de chocolat empoisonné à l'arsenic.

Dans la pièce de Joseph Kesselring Arsenic et Old Lace (anglais: Arsenic et Old Lace), deux vieilles dames empoisonnent avec de bonnes intentions des hommes plus âgés et solitaires avec un mélange d’arsenic, de strychnine et de cyanure. La pièce est devenue connue grâce à l'adaptation cinématographique éponyme de Frank Capra avec Cary Grant, Peter Lorre et Priscilla Lane dans les rôles principaux.

 

Arsenic - Prix de l'arsenic sous les métaux stratégiques