Sélénium Prix, occurrence, extraction et utilisation

Le sélénium [zeleːn] est un élément chimique avec le symbole d'élément Se et le nombre ordinal 34. Dans le tableau périodique, il est dans le 4. Période ainsi que le 6. Groupe principal ou le 16. Groupe IUPAC, donc l’un des chalcogènes. Il se présente sous plusieurs modifications, la plus stable étant la forme grise en métal.

Histoire

Sélénium (grec σελήνη [selḗnē], "lune") Xnumx a été découvert par Jöns Jakob Berzelius dans la boue de la chambre de plomb d'une usine d'acide sulfurique; D'abord, Berzelius détenait la substance à base de tellure (du latin tellus «terre») pour laquelle le sélénium présente certaines similitudes; Ainsi, lors de la combustion des deux éléments, une odeur prononcée de radis se développe. Xnumx conclut dans ses expériences que Berzelius était un nouvel élément; pour faire référence à la similitude avec le tellure (terre), il l’appelle sélénium (lune).

Occurrence

Dans la nature inanimée et dans les processus industriels, les composés inorganiques en particulier jouent un rôle. Dans la nature vivante dominent les composés organiques. Dans les levures et les plantes, le sélénium se présente principalement sous forme de sélénométhionine. En tant qu'oligo-élément essentiel, le sélénium fait partie du 21. la sélénocystéine, un acide aminé biogène, ainsi que celle contenue dans les bactéries, les archées et les eucaryotes. Les animaux ne produisent pas de sélénométhionine, mais la sélénocystéine. La sélénocystéine est le composant catalytique spécifique des enzymes dépendantes du sélénium. En revanche, la sélénométhionine n'est pas spécifiquement incorporée dans de nombreuses protéines à la place de la méthionine, sans fonctionner; il est considéré comme une forme de stockage de sélénium. La quantité de sélénium dans les aliments dépend fortement de la teneur en sélénium du sol. Les sols faiblement séléniés en Europe se trouvent notamment en Allemagne, en Écosse, au Danemark, en Finlande, dans certaines régions des Balkans et en Suisse. Dans certaines régions pauvres en sélénium, des engrais sélénathaltigènes sont introduits dans le sol, z. En Finlande depuis 1984.

En petites quantités, le sélénium solide se produit naturellement. Les minéraux de sélénium tels que la Clausthalite et la Naumannite sont rares.

Le sélénium, généralement sous la forme de séléniures métalliques, est le compagnon des minerais sulfureux des métaux cuivre, plomb, zinc, or et fer. Lorsque ces minerais sont torréfiés, le dioxyde solide de sélénium présent dans les cendres volantes ou dans la production d’acide sulfurique en aval est collecté sous forme d’acide sélénieux.

Le sélénium peut être enrichi en tragacanthe, en Brassica ou en ail sous forme de Se méthylsélénocystéine. La source de sélénium la plus riche parmi les aliments est la noix du Brésil.

Extraction et présentation

Industriellement, le sélénium est obtenu en tant que sous-produit de la production électrolytique de cuivre et de nickel à partir de la boue d'anode par torréfaction.

La réduction en sélénium élémentaire s'effectue par le dioxyde de soufre:

En laboratoire, le sélénium peut être préparé via la réaction d'un acide sélénieux avec de l'iodure d'hydrogène.

Sélénium lié organiquement

Depuis quelques années, une source organique de sélénium est utilisée dans les compléments alimentaires et la nutrition animale (homologuée depuis mai sous le nom 2005 en nutrition animale dans l'UE) en cultivant certaines levures de brassage de type Saccharomyces cerevisiae (Sel-Plex, Lalmin (TM)) sur un milieu nutritif riche en sélénium ( Mélasse et sélénite de sodium). Les levures synthétisent des taux élevés de sélénométhionine en tant qu'acide aminé et se lient ainsi à des ppm de 2000 de sélénium de manière organique. La plus grande usine de production de ce type naturel Selenhehefen 2004 a été construite à São Pedro, dans l’État brésilien de Paraná.

Propriétés

Le sélénium se présente comme le soufre dans plusieurs modifications:

Le sélénium rouge, qui est soluble dans le sulfure de carbone, est composé d'environ 30% d'anneaux Se8 et 70% de Se8 + n, qui se transforme en métal semi-conducteur gris au-dessus de 80 ° C. Le sélénium rouge élémentaire est un isolant.
Sélénium amorphe noir qui se transforme au-dessus de 60 ° C en sélénium noir et vitreux. Les deux formes se transforment en modification grise semi-métallique lors d'un chauffage au-dessus de 80 ° C.
Le sélénium gris "métallique" est la modification la plus stable et se comporte comme un semi-métal.
Au-dessus du point de fusion de 220 ° C, il se forme un liquide noir. La vapeur de sélénium produite par une nouvelle augmentation de la température est jaune.
Lorsqu'il est déposé à partir de la phase vapeur sur une surface plus froide (beaucoup plus basse que le point de fusion), il précipite sous forme d'aiguilles cristallines hexagonales, de couleur gris métallisé.

La bande interdite du sélénium est d'environ 1,74 eV (à la limite de la lumière visible vers l'infrarouge).

L'exposition change sa conductivité électrique. De plus, il montre un effet photovoltaïque. La conduction n'est pas causée par des électrons dans une bande de conduction, mais par la conduction de trous (voir dans conductivité électrique et électrons de défaut), des défauts d'électrons ainsi chargés positivement, qui, entre autres, le signe de l'effet Hall est négatif. En guise de mécanisme pour cette ligne de trous, une soi-disant "conductivité de saut" (trous d'un défaut cristallin au suivant) est proposée.

Lorsqu'il est chauffé dans l'air, le sélénium brûle avec la flamme bleue en dioxyde de sélénium, SeO2. Au-dessus de 400 ° C, il réagit avec l'hydrogène pour former du séléniure d'hydrogène, H2Se. Avec les métaux, il forme généralement des séléniures, par exemple le séléniure de sodium, Na2Se.

Le comportement chimique est similaire à celui du soufre, mais le sélénium est plus difficile à oxyder. La réaction avec l'acide nitrique forme "seulement" de l'acide sélénieux, un composé du sélénium (IV).

isotope

Le sélénium a une variété d'isotopes. Sur les six isotopes naturels, cinq sont stables. Les actions sont réparties comme suit: 74Se (0,9%), 76Se (9,0%), 77Se (7,6%), 78Se (23,6%), 80Se (49,7%) et 82Se (9,2Se (XNUMX%).

82Se est le seul isotope radioactif naturel présent depuis environ 1020, une des plus longues demi-vies connues à ce jour. En outre, les isotopes radioactifs 22 sont connus, parmi lesquels 75Se avec une demi-vie de 120 jours et 79Se avec une demi-vie de 327.000 ont une signification particulière. 75Se est utilisé pour construire des sources de rayons gamma spéciales pour des tests non destructifs, par exemple. B. application des soudures. 75Se est utilisé en médecine nucléaire en association avec la méthionine en tant que traceur pour l'évaluation de la fonction pancréatique et avec l'acide homotaurocholique (SeHCAT) pour évaluer l'absorption des acides biliaires. 79Se est un composant du combustible nucléaire irradié, où il est produit par la scission de l’uranium à une fréquence de 0,04%.

Le plus rare des isotopes stables 74Se a acquis une certaine importance en tant qu’objet spéculatif. Il est offert encore et encore à des prix très élevés sur le marché. Cependant, à part quelques applications de recherche très spécialisées où il est utilisé pour le marquage, aucune utilisation technique spécifique n'est connue pour ce matériau.

Utiliser

Le sélénium est essentiel pour toutes les formes de vie. Les composés de sélénium sont donc proposés comme compléments alimentaires et transformés en additifs pour aliments pour animaux et engrais. Dans l'industrie du verre, il est utilisé pour décolorer des verres verts et pour produire des verres de couleur rouge. Autres applications:

• Tambours d'exposition pour photocopieurs et imprimantes laser
• fabrication de semi-conducteurs
• Latex additif pour augmenter la résistance à l'abrasion
• Toner pour photographies noir et blanc augmentant le contraste (les tons clairs restent inchangés, vous pouvez obtenir des noirs plus foncés, les parties sombres sont plus plastiques dans l'ensemble), la durabilité augmente (pas clairement démontrée) et facile
• Coloration des parties sombres de l'image en aubergine (augmentation de la plasticité)
  pour la production de pigments de couleur rouge à base de séléniure de cadmium (en raison de la teneur en cadmium aujourd'hui plutôt rare)
• Additif d'alliage pour améliorer l'usinabilité des aciers de décolletage et des alliages de cuivre
• Utilisation dans le redresseur au sélénium et la cellule au sélénium, mais aujourd'hui largement remplacée par du silicium (semi-conducteurs).
  pour le noircissement de l'aluminium, du laiton o. Ä. (Le dioxyde de sélénium)
• avec du cuivre et de l’indium dans la couche photoactive des cellules solaires CIGS
• dans les posemètres analogiques pour la photographie
• Shampooings capillaires antipelliculaires et prévention / traitement du pityriasis versicolor, provoqué par un champignon à levure
• maladie de la peau
• traitement de soutien du VIH (effet favorable sur la charge virale du VIH controversé)
• La réaction avec les composés de Grignard, R-Mg-Hal, conduit à des composés d'organosélénium, R-Se-Mg-Hal, à partir desquels des sélénols, R-Se-H, peuvent être préparés par hydrolyse.
• En tant que séléniure de zinc, il est utilisé pour produire des surfaces optiquement très réfléchissantes, mais il est transparent dans l'infrarouge et sert ici à la production de fenêtres et de lentilles de focalisation pour z. B. Laser CO2 utilisé
• De plus grandes quantités de dioxyde de sélénium sont consommées lors de l'électrolyse du manganèse. L’addition de dioxyde de sélénium réduit la
• Consommation d'énergie pendant l'électrolyse. On consomme jusqu'à 2 kg de dioxyde de sélénium par tonne de manganèse.

Signification biologique

Le sélénium est un oligo-élément essentiel pour l'homme, les animaux et de nombreuses bactéries. Dans l'alimentation des bovins laitiers, du sélénium est ajouté car la teneur naturelle en sélénium de l'aliment est souvent insuffisante pour nourrir le bétail. La législation allemande relative aux aliments pour animaux mentionne un complément à l'approvisionnement en sélénium, mais uniquement les deux sources inorganiques de sélénium, le sélénite et le sélénate de sodium, en tant qu'additifs pour l'alimentation animale. Ces deux composés sont économiquement très bon marché, mais présentent le désavantage d’une faible biodisponibilité. Le sélénium, cependant, est hautement toxique à des concentrations plus élevées, avec des marges très étroites entre les niveaux de carence et les niveaux de toxicité. De plus, la toxicité du sélénium dépend de la forme de liaison chimique.

Le sélénium est contenu dans la sélénocystéine, un acide aminé du site actif de l'enzyme glutathion peroxydase et de nombreuses autres protéines. En raison de sa forte réactivité avec l'oxygène, le sélénium joue un rôle important dans la protection des membranes cellulaires contre la destruction par l'oxydation (capteurs de radicaux) chez l'animal et chez l'homme. La glutathion peroxydase, une enzyme contenant du sélénium, que l’on trouve dans toutes les cellules animales, joue un rôle crucial dans la dégradation des oxydants et des produits dérivés des radicaux endommageant la membrane. Une activité réduite de la glutathion peroxydase explique un certain nombre de syndromes de carence en sélénium. Un tel lien est discuté pour les maladies cardiovasculaires. L'hypertension expérimentale chez le rat peut également être considérablement réduite par l'administration prophylactique de sélénium. Dans ce contexte, l’effet protecteur au sélénium dans la cryoconservation des fragments du muscle cardiaque est intéressant.

La sélénocystéine participe également au mécanisme catalytique d'autres enzymes et est présente dans de nombreuses protéines dont l'importance n'a pas encore été clarifiée.

Discussion sur le sélénium

Avant qu'un groupe de recherche dirigé par Klaus Schwarz de l'Institut national de la santé (États-Unis) découvre le sélénium en tant que constituant alimentaire essentiel pour les animaux, le sélénium est considéré comme une substance toxique. Au cours des années 1930, les vétérinaires des Grandes Plaines ont attribué les taux élevés de plantes contenant du sélénium à l'alcalinité et à l'ataxie aveugle du bétail, tandis qu'un groupe de recherche sur le noir des années 1950 a signalé que le sélénium empêchait la dégénérescence hépatique nécrotique. À peu près au même moment, un groupe de chercheurs de l’Oregon State University, comprenant OH Muth et JE Oldfield, a constaté une insuffisance de substance chez les veaux faibles. Plus tard, Hogue a prouvé que le sélénium prévient la dystrophie musculaire de l'agneau. À la suite de ces rapports, des chercheurs de diverses institutions ont entrepris des études sur les avantages de la supplémentation en sélénium sur les performances et la santé des bovins laitiers. Il a été rapporté que le sélénium est impliqué principalement dans la catalyse du système glutathion peroxydase (GSH-Px). Diverses isoformes du GSH-Px détruisent les peroxydes (composés réactifs de l'oxygène) formés lors du métabolisme normal des graisses. Lorsque les peroxydes restent librement dans la cellule, ils attaquent et déstabilisent les membranes cellulaires. Hemken a expliqué que le sélénium est également impliqué dans la détoxification de médicaments dangereux ou de toxines. Le sélénium joue également un rôle dans au moins deux autres systèmes enzymatiques chez les animaux: l'iodothyronine déiodase, une enzyme qui active l'hormone thyroïdienne T4 et la thiorédoxine réductase, une enzyme qui régule les réponses réductrices. Certaines protéines plasmatiques, cardiaques, musculaires et rénales contiennent du sélénium. Cependant, la fonction du sélénium dans ces protéines reste encore largement obscure.

Il existe de nombreuses sélénoprotéines différentes. Les sélénoprotéines contiennent généralement de la sélénocystéine, également appelée 21. L'acide aminé est connu et est incorporé lors de la biosynthèse des protéines via son propre ARNt. Les sélénoprotéines ne sont présentes dans cette fonction que chez les organismes animaux, les bactéries et les archées. En fonction de leur teneur en sol, les végétaux plantent des acides aminés non spécifiques dans le sélénium, en particulier dans la méthionine (Se-méthionine) et, dans une moindre mesure, la cystéine (Se-cystéine) ou ses dérivés (méthyl-Se-cystéine). Seules les "plantes collectrices de sélénium" (plantes accumulatrices de sélénium, par exemple "Paradiesnuss"), que l'on trouve dans les régions arides et sélénieuses, stockent également le sélénium sous forme de sels de sélénium ou de sélénium hydrosolubles liés organiquement.

À ce jour, au moins les gènes 25 des sélénoprotéines ont été découverts dans le génome humain:

• La glutathion peroxydase 1 (GSHPx-1), la glutathion peroxydase cellulaire ou classique (dans le cytosol, matrice mitochondriale);
• La glutathion peroxydase 2 (GSHPx-2), la glutathion peroxydase gastro-intestinale (dans la muqueuse intestinale);
• La glutathion peroxydase 3 (GSHPx-3), la glutathion peroxydase extracellulaire ou plasmatique (dans le plasma);
• La glutathion peroxydase 4 (GSHPx-4), l’hydroperoxyde phospholipidique glutathion peroxydase (attaché aux membranes lipidiques, protéine structurelle de la
• Queue de sperme); → enzymes antioxydantes qui neutralisent les radicaux peroxydes
• Thiorédoxine réductase (TrxR) → réduit la thiorédoxine, qui est importante pour la croissance cellulaire, mais aussi pour beaucoup d'autres
• substrats de bas poids moléculaire et de poids moléculaire élevé.
• Iodothyronine 5′-déiodinases (hormones thyroïdiennes iodinases) (ID-I, ID-II, ID-III) → catalysent les hormones thyroïdiennes, par exemple élimination d'un atome d'iode de T4 (thyroxine), qui crée T3 (triiodothyronine)
• La sélénoprotéine P (Se-P) → est très importante en tant que protéine de transport du sélénium depuis et vers les cellules; contient des atomes de sélénium 10
• Sélénoprotéine W → dans la musculature; Rôle encore inconnu
• Selenium Phosphate Synthetase → catalyse la synthèse du monosélénophosphate, précurseur de la sélénocystéine
• H. sélénoprotéine, M, N, O, I, K, S, → la fonction de ces sélénoprotéines est encore mal comprise. Des mutations du gène SEPN1 ont été décrites dans la myopathie à coeurs multiples.
• Sélénoprotéine R = méthionine sulfoxyde réductase
• La sélénophosphatase synthétase 2 → catalyse la production de sélénophosphate

les maladies de carence en Sélénium

Les maladies de carence en sélénium bien connues sont:

• Maladie de Keshan (cardiomyopathie juvénile), nommée d'après la ville de Keshan, située dans le nord-est de la Chine, dans le district de Heilongjiang, en Mandchourie
• La carence en sélénium favorise la mutation du virus du coxsackie inoffensif B3 (CVB3 / 0), qui devient ainsi virulent.
  Occurrences: Tibet, Mongolie, Sibérie
• Maladie de Kashin-Beck chez l'homme (dégénérescence nutritive du cartilage articulaire), nommée d'après le médecin russe Nikolai Ivanovich Kashin et l'Américaine Melinda A. Beck, survenue dans les pays suivants: Sibérie, Mongolie, Corée du Nord, Chine; touchées sont environ 3 millions de personnes
• Neuropathie épidémique chez l'homme - Occurrence: Cuba, une carence en sélénium provoque une mutation du virus de la grippe A / Bangkok / 1/79, qui devient alors virulent
• Maladie du muscle blanc (myodégénérescence nutritive, dystrophie musculaire nutritive, myodystrophie enzootique, rhabdomyolyse nutritive, rhabdomyopathie nutritive, syndrome myopathique-dyspnoique, sérum rhumatismal) , Foyers de rein, de dromadaire et de lama, myopathie surchargée du bétail ruminant (myoglobinurie paralytique, rhabdomyolyse de type exercice), occurrence: dans toutes les régions de la planète déficientes en sélénium, espèces animales: surtout du bétail à partir de huit mois

Sélénium comme complément alimentaire

Un examen critique des informations pharmaceutiques 2005 de juin a révélé que les études disponibles à ce jour ne suggéraient aucun avantage à ajouter du sélénium dans aucun contexte. Bien qu'il semble possible d'influencer positivement divers types de cancer, il n'est cependant pas improbable de favoriser d'autres carcinomes. L’étude "SELECT" ("Essai de prévention du sélénium et de la vitamine E contre le cancer") devrait fournir des informations à ce sujet et 2013 devrait être complété. Cependant, ce médicament a été arrêté en octobre 2008, car il a été démontré pendant l’étude que la protection n’était pas améliorée par rapport au placebo et qu’un bénéfice pourrait être exclu. En fait, une augmentation de la fréquence du cancer de la prostate avec l'ajout de vitamine E et une augmentation du diabète causant une administration de sélénium ont été observées dans cette étude, mais aucune n'était statistiquement significative.

Dans le cadre de la réévaluation des données d’une étude, Saverio Stranges de l’Université de Buffalo a conclu que, parmi les patients sous 600 prenant du sélénium (200 par jour, µg), environ 10% avaient un diabète de type 2 après près de huit ans. Dans le groupe témoin du placebo, il n'était que de six pour cent. À ce jour, aucune cause potentielle d'augmentation du risque de diabète n'a été trouvée. Les concentrations élevées de sélénium dans le sang sont en corrélation avec le risque de développer un diabète. Ainsi, les informations pharmaceutiques de février 2008 arrivent à la conclusion suivante: "Une attitude critique à l’égard de concepts peu utilisés, derrière laquelle, bien sûr, un grand intérêt financier a de nouveau été confirmée." La situation de l’étude n’est pas claire à cet égard. Par exemple, l'étude de Stranges suggère des erreurs méthodologiques, telles que l'absence d'antécédents familiaux qui auraient empêché une augmentation de la prévalence familiale du diabète sucré dans le groupe sélénium, ainsi que le fait que les sujets étudiés étaient des personnes fortement irradiées Exposé à des produits chimiques, ce qui signifie que les résultats étaient difficilement transférables à des sujets "moyens" De plus, le risque de diabète était inférieur à la moyenne américaine dans les groupes placebo et sélénium. D'autres études suggèrent un effet inhibiteur du sélénium sur le développement du diabète sucré, notamment une étude récente de Tasnime Akbaraly (Université de Montpellier) sur les hommes et les femmes 1162.

Même un travail de l'année 2012 montre un effet positif du sélénium que s'il existe une carence en sélénium, sinon il est plus susceptible de développer un diabète sucré. Une grande méta-étude de l'année 2013 n'a ​​montré aucun bénéfice protecteur de la substitution par le sélénium en termes de maladie cardiovasculaire. Bien qu'il y ait eu une augmentation des cas de diabète 2 dans le groupe de substitution au sélénium, la différence n'était pas significative. Mais il y avait de plus en plus d'alopécie et de dermatite.
Sélénite de sodium et hormones thyroïdiennes

Le sélénium joue un rôle important dans la production d'hormones thyroïdiennes, en particulier dans "l'activation" de la thyroxine (T4) en triiodothyronine (T3).

Le sélénium fait partie d'une enzyme, la thyroxine 5'-déiodase, qui est responsable de l'élimination de l'atome d'iode de T4. Cette désiodation crée T3. Une carence en sélénium entraîne une carence en thyroxine 5'-Deiodase, de sorte que seule une partie du T4 disponible peut être désiodée. Puisque T3 est beaucoup plus efficace dans le métabolisme, le déficit en T3 entraîne une hyperthyroïdie (hypothyroïdie). Supplément de suppléments de sélénium (sélénite de sodium) à fortes doses de 200-300, μg par jour z. Comme dans la thyroïdite de Hashimoto pour réduire l'activité inflammatoire est discuté de temps en temps.

preuve

La détermination quantitative des traces (0,003%) de séléniate peut être effectuée par voie électrochimique par polarographie. Dans une solution de chlorure d'ammonium 0,1-molaire, une étape apparaît à -1,50 V (vs SCE). La spectrométrie atomique convient dans la gamme des ultra-traces, dans laquelle 100 μg / l de sélénium peut être détecté par flamme AAS 0,5 μg / l (ppb), par tube en graphite AAS 0,01 et par la technologie hydrure.

Sicherheitshinweise

Le sélénium et ses composés sont toxiques. Le contact direct endommage la peau (cloques) et les muqueuses. Le sélénium inhalé peut entraîner des problèmes pulmonaires prolongés.

L'ingestion d'intoxication par le sélénium s'appelle la sélénose. Un apport en sélénium supérieur à 3000 μg / j peut provoquer une cirrhose, une perte de cheveux et une insuffisance cardiaque. Les employés des industries de l'électronique, du verre et de la peinture sont considérés comme étant à risque. Selon d'autres sources, des symptômes d'empoisonnement tels que nausées et vomissements, perte de cheveux, modifications des ongles, neuropathie périphérique et fatigue se manifestent dès 400 μg / j.

composés de sélénium

Dans les composés, le sélénium apparaît le plus souvent dans les états d’oxydation -II (séléniure, séléniure) et + IV (tétrahalogénures, dioxyde de sélénium et séléniates (IV), sélénites obsolètes). Dans les ions séléniure, le sélénium apparaît également avec des nombres d'oxydation négatifs non entiers. Les indices d'oxydation positifs rares sont + I (halogénures Se2X2) et + VI (hexafluorure de sélénium, acide sélénique). Les composés du sélénium avec le nombre d'oxydation + VI sont des agents oxydants plus puissants que les composés analogues du soufre et du tellure. Ainsi, des mélanges d'acide sélénique (VI) concentré avec de l'acide chlorhydrique dissolvent des métaux tels que l'or et le platine.

composés à hydrogène

Le sulfure d'hydrogène, H2Se, est un gaz incolore et hautement toxique produit par la réaction de séléniures (MxSey) avec des acides forts, tels que l'acide chlorhydrique HCl. À partir des éléments (hydrogène et sélénium), le composé ne peut être représenté comme composé fortement endothermique qu'à des températures supérieures à 350 ° C. Le sulfure d'hydrogène se décompose lentement à la température ambiante dans les éléments, la décomposition est accélérée par l'influence de la lumière. La solution aqueuse (acide sélénique) réagit légèrement acide; l'acidité (Ks = 1,88 10-4) est du même ordre de grandeur que celle de HNO2.

Séléniure

Avec la plupart des métaux, le sélénium forme des séléniures binaires contenant l'anion séléniure Se2-. De plus, les disélénides sont connus sous le nom de Se22 et de polysélénide senmique, qui peuvent être obtenus par la réaction d'un métal avec un excès de sélénium:

La synthèse est possible en fondant les éléments ensemble ou en solution. Les séléniures sont sensibles à l'hydrolyse et à l'oxydation. Outre les séléniures ioniques, le composé moléculaire diséléniure de carbone Se = C = Se est connu.

Composés oxygénés et interchalkogènes

Le dioxyde de sélénium (oxyde de sélénium (IV)) est un solide cristallin incolore qui peut être obtenu en brûlant du sélénium dans l'air. Dans l'eau, il forme un acide sélénieux, H2SeO3. C'est un oxydant relativement puissant et il est facilement réduit en sélénium.

Le dioxyde de sélénium (oxyde de sélénium (VI)) peut être obtenu par déshydratation de l'acide sélénique, H2SeO4. C'est aussi un solide cristallin et un oxydant puissant.

En outre, il existe les oxydes solides, cristallins, au sélénium (IV, VI) à valence mixte, Se2O5 et Se3O7.

Le monoxyde de sélénium, SeO, n’est connu qu’en tant qu’intermédiaire instable.

Sulfure de sélénium SeS N2 (composé de sélénium-soufre non stoechiométrique constitué de molécules cycliques de type soufre de taille et de composition variables, également appelé disulfure de sélénium en raison du rapport approximatif SeS2).

Les sélénates sont les sels de l'acide sélénique avec les anions SeO42-. Les orthosélanates tels que l'anion bipyramidal trigonal SeO54 et l'octaèdre SeO66 sont rarement observés.

Selenhalogenide

L'hexafluorure de sélénium peut être représenté par la réaction du sélénium avec le fluor élémentaire. Bien qu'il soit plus réactif que l'hexafluorure de soufre, il ne réagit pas avec l'eau dans des conditions normales.

Les halogénures de sélénium les plus importants sont les tétrahalogénures, mais un sélétra-iodure n'a pas pu être synthétisé. Les tétrahalides peuvent être représentés par les éléments. Ils peuvent réagir sous forme de bases de Lewis pour former: SeX3 + ainsi que des acides de Lewis (formation de SeX62-). Les connus avec tous les halogènes dihalogénures et monohalogénures sont instables.

Composés organiques du sélénium

Les composés organiques du sélénium se produisent principalement avec les états d'oxydation

• Sélane (séléniures organiques) RSeR, z. Par exemple, le diméthylsélénide
• Diselane (Diselenide) RSeSeR
• Triselane (Triselenide) RSeSeSeR
• Selenole RSeH
• Selenenyle RSeX
• Sélénoxydes R-Se (= O) -R
• Sélénone R2SeO2
• Sélone R2C = Se, les analogues de sélénium des cétones

Selenpolykationen

Par oxydation soigneuse du sélénium, de nombreux polycations de sélénium Senx + peuvent être préparés et cristallisés avec un contre-ion approprié. Le contre-ion doit être une base de Lewis faible, car les polycations au sélénium sont des acides de Lewis relativement forts. Les agents oxydants appropriés sont souvent des halogénures des métaux de transition qui, à des températures typiquement de 200 ° C, donnent directement le composé souhaité:

Souvent, la cristallisation est réussie dans les conditions du transport chimique, mais il faut parfois utiliser des solvants anhydres tels que le chlorure stannique ou le tétrabromure de silicium.

Si l'halogénure métallique n'est pas un agent oxydant approprié, comme c'est généralement le cas pour les halogénures des éléments du groupe principal, les tétrahalogénures de tellure correspondants peuvent être utilisés comme agents oxydants:

En faisant varier le contre-ion et le milieu réactionnel, une grande variété de polycations pourrait être représentée; Les polycations mixtes sélénium-tellure sont également accessibles par un choix approprié des réactifs de la synthèse.

Prix ​​sélénium

Prix ​​du sélénium -> Prix pour les métaux stratégiques